1、無(wú)機(jī)酸
硫酸、鹽酸、硝酸和磷酸是工業(yè)上最常見(jiàn)的無(wú)機(jī)酸介質(zhì)。一般說(shuō)來(lái),鈦合金棒在氧化性介質(zhì)中(如硝酸,鉻酸,次氯酸和高氯酸等)的耐腐蝕性較好,而在還原性酸中(如稀硫酸溶液,鹽酸溶液等),由于氧化膜的鈍性遭到破壞,腐蝕速度比較大,并且隨溫度和濃度的升高而增加。在還原性酸中,重金屬鹽的添加可以起到明顯的緩蝕作用,鈦鈀合金和鈦鎳鉬合金也比工業(yè)純鈦的耐腐蝕性提高很多。
硝酸作為氧化性酸的典型代表,鈦在各種條件下的腐蝕速度,可以預(yù)計(jì)都是很低的,事實(shí)證明鈦是硝酸溶液加熱設(shè)備的最佳金屬材料。鈦制換熱器經(jīng)受193℃左右的60%硝酸,使用多年未發(fā)現(xiàn)腐蝕。在沸騰的40%和68%的硝酸中,開(kāi)始有一些腐蝕,經(jīng)過(guò)短時(shí)間之后鈦的鈍性恢復(fù)了,腐蝕速度又明顯降低,可能與鈦離子的緩蝕作用有關(guān)系。
在輸送和生產(chǎn)硝酸時(shí),鈦具有廣泛的應(yīng)用,此時(shí)不銹鋼顯示均勻腐蝕或晶間腐蝕。在沸騰溫度以下的硝酸中鈦是很耐腐蝕的。但是在高溫的硝酸中,鈦的耐腐蝕性取決于硝酸的純度。在高溫的純硝酸溶液或硝酸蒸氣下,當(dāng)硝酸濃度處于20%~60%時(shí)腐蝕比較明顯一些。各種金屬離子即使含量很低,如Si、Cr、Fe、Ti等,也有減緩鈦在高溫硝酸溶液中的腐蝕作用。在高溫硝酸溶液中,鈦比不銹鋼顯示出更強(qiáng)的耐腐蝕性。鈦的腐蝕產(chǎn)物(Ti4+),是一個(gè)非常好的硝酸腐蝕的緩蝕劑。
雖然鈦一般對(duì)于各種濃度和溫度的硝酸都是耐腐蝕的,但是必須指出的是,鈦在發(fā)煙硝酸中具有著火的危險(xiǎn),國(guó)內(nèi)外均有這方面的事故報(bào)道,所以不能用于發(fā)煙硝酸系統(tǒng)中。該事故的研究結(jié)果已經(jīng)表明,著火反應(yīng)總是緊接著激烈的腐蝕作用而發(fā)生的。腐蝕作用是在晶間發(fā)生的,并且留下非常分散的細(xì)小的鈦顆粒,從而在氧化劑(如發(fā)煙硝酸)存在下引起著火。研究已經(jīng)證明,著火反應(yīng)是在水含量低于1.34%和NO2含量高于6%的情況下發(fā)生的。
在常溫的通空氣的硫酸中,工業(yè)純鈦只能耐5%以下的硫酸溶液,如果溫度下降到0℃左右,則硫酸濃度可以提高到20%。如果溫度提高到溶液沸騰,則硫酸濃度可以提高到20%。如果溫度提高到溶液沸騰,則硫酸濃度即使降到0.5%也仍然會(huì)腐蝕的。在相同溫度下,硫酸溶液中通入氮?dú)?,鈦的腐蝕速度明顯大于通空氣的情況。這種腐蝕規(guī)律在其他還原性無(wú)機(jī)酸中基本上相同。
在室溫時(shí),工業(yè)純鈦可以耐7%以下的鹽酸溶液,溫度升高耐腐蝕性顯著下降。而鈦鎳鉬合金可以耐9%的鹽酸溶液,鈦鈀合金可以達(dá)到27%。高價(jià)重金屬離子,如鐵、鎳、銅、鉬等,可以顯著提高鈦的耐腐蝕性,這是濕法冶金工業(yè)中鈦已經(jīng)成功用于鹽酸系統(tǒng)的原因。
在室溫時(shí),工業(yè)純鈦可以耐30%以下的磷酸溶液。溫度升高到60℃,則濃度下降到大約10%。在溫度100℃時(shí),磷酸濃度只能保持在2%左右,溫度到達(dá)沸騰則又不加速鈦的腐蝕。
2、有機(jī)酸及有機(jī)化合物
鈦在有機(jī)化合物中的腐蝕速度,通常都是相當(dāng)耐腐蝕的,但是它的實(shí)際耐腐蝕性還是與有機(jī)酸溶液的還原性與氧化性的大小有關(guān)系的。現(xiàn)在知道的有機(jī)酸中,只有為數(shù)不多的幾個(gè)會(huì)腐蝕鈦材,例如不通空氣的熱甲酸、熱草酸、濃三氯乙酸等。而一旦通入空氣之后,鈦的腐蝕速度又明顯下降了。有機(jī)化合物介質(zhì)的含水量和空氣都有利于鈦維持其鈍性,高溫和無(wú)水的環(huán)境應(yīng)該注意到有機(jī)化合物分解放氫的可能,這有可能導(dǎo)致鈦的吸氫和氫脆的危險(xiǎn)。盡管鈦在有機(jī)化合物介質(zhì)中的腐蝕并不嚴(yán)重,但是必須充分注視氫脆與應(yīng)力腐蝕的敏感性。
鈦可以耐廣泛濃度和溫度的乙酸,并且已經(jīng)用在204℃和67%的對(duì)苯二酸和己二酸中。在檸檬酸、酒石酸、單寧酸、乳酸等有機(jī)酸中都有很好的耐腐蝕性。
3、堿
鈦及鈦合金加工材在堿和堿性介質(zhì)中具有很強(qiáng)的耐腐蝕性。不論是氫氧化鈉、氫氧化鉀,還是氨水、氫氧化鈣、氫氧化鈣、氫氧化鎂,都是很耐腐蝕的。鈦在沸騰的飽和氫氧化鈣、氫氧化鎂和氨水中,腐蝕速度幾乎為0。在高溫高濃度的氫氧化鈉溶液中,如188℃的50%-73%溶液,腐蝕速度才可能超過(guò)1.09mm/a。盡管如此,鈦在高溫堿溶液中的氫脆敏感性不能忽視。當(dāng)溫度超過(guò)77℃,堿溶液的pH值大于12時(shí),鈦在堿溶液中的吸氫和氫脆可能性特別應(yīng)予以注意。
4、氫氣氛
鈦棒在含氫氣的環(huán)境中很容易吸收氫,氫脆是鈦的及其危險(xiǎn)的破壞現(xiàn)象。當(dāng)溫度低于80℃時(shí),只要沒(méi)有大的拉應(yīng)力,鈦的吸氫速度極慢,基本上沒(méi)有氫脆的危險(xiǎn)。在無(wú)水的高溫高壓純氫環(huán)境中,鈦具有嚴(yán)重的吸氫傾向并導(dǎo)致氫脆。氫氣中的水含量可以顯著阻止鈦的吸氫作用。當(dāng)氫氣氛中水含量大于2%時(shí),吸氫量已經(jīng)很小,當(dāng)水含量大于22%以后,吸氫量基本上都等于0。
鈦的表面狀態(tài)對(duì)于吸氫的影響很大,其表面氧化膜的完整性,是氫向鈦基體擴(kuò)散滲透的有效屏障。數(shù)據(jù)表明,陽(yáng)極氧化的鈦由于陽(yáng)極氧化膜的有效屏障作用,吸氫量大幅度下降,甚至達(dá)到完全阻止吸氫作用。盡管如此,鈦仍然不推薦在純氫的環(huán)境中使用,即使陽(yáng)極氧化的鈦也是如此,因?yàn)橹灰?yáng)極氧化膜局部損壞就會(huì)導(dǎo)致不可挽回的破壞性后果。
5、氧氣氛
鈦在371℃以下可以抵抗空氣的熱氧化,表面生成淺黃色氧化膜。當(dāng)溫度升到426℃,隨著熱氧化膜厚度的增加,表面變成藍(lán)色。溫度繼續(xù)上升到426℃以上,隨著時(shí)間的延長(zhǎng)生成很厚的氧化膜。當(dāng)溫度達(dá)到649℃以上之后,鈦不再具有抗氧化能力,由于吸收大量的氧引起鈦材的發(fā)脆。
鈦可以耐受各種大氣的腐蝕,在海洋大氣中曝露24年,其平均腐蝕速度可以忽略不計(jì)。但是在高氧含量的氣氛中,應(yīng)該密切注意著火和燃燒的可能。國(guó)外報(bào)道,環(huán)境的氧含量低于35%時(shí)不會(huì)發(fā)生著火,但是只要一旦起燃,即使氧含量低于35%也會(huì)迅速發(fā)展。著火危險(xiǎn)往往發(fā)生在鈦的新鮮表面,如斷裂面或擦傷面等。
6、氮和氨氣氛
鈦與538℃以上的純氮反應(yīng)生成金黃色的氮化鈦表面膜,溫度高于816℃由于氮化鈦的擴(kuò)散引起鈦的變脆。
在室溫鈦不被無(wú)水的液態(tài)氨腐蝕,在40℃的腐蝕速度也極低,另外也不受氨氣氛的影響。但是氨氣在150℃以上分解,生成氫和氮,此時(shí)存在氫脆的可能性。實(shí)驗(yàn)已經(jīng)表明220℃以上的氨氣氛中表面形成氫化物剝落,腐蝕速度達(dá)到11.2mm/a。
7、二氧化硫和硫化氫氣氛
鈦在二氧化硫和硫化氫氣氛中是耐腐蝕的。在硫化氫氣體或硫化氫溶液中未發(fā)現(xiàn)腐蝕、吸氫或應(yīng)力腐蝕開(kāi)裂的問(wèn)題。在溫度高達(dá)260℃的硫化氫環(huán)境中,沒(méi)有呈現(xiàn)鈦的全面腐蝕和點(diǎn)腐蝕跡象。與鐵形成電偶(包括鐵污染)時(shí)硫化氫可能促進(jìn)鈦的吸氫作用,應(yīng)該引起充分注意。
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